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高吸水性材料的研究

2010-10-08 11:33  來(lái)源于網(wǎng)絡(luò )  【  【打印】【我要糾錯】

  高吸水性樹(shù)脂(簡(jiǎn)稱(chēng)SAR)是一種典型的功能高分子材料。它能吸收其自身重量數百倍、甚至上千倍的水,并具有很強的保水能力的高分子材料,所以它又成為超強吸水劑或高保水劑。從化學(xué)結構上來(lái)講,高吸水性樹(shù)脂是具有許多親水基團的低交聯(lián)度或部分結晶的高分子聚合物。[1]

  1、高吸水性樹(shù)脂的吸水機理

  1.1 高吸水性樹(shù)脂的吸水結構

  高吸水性樹(shù)脂是一種三維網(wǎng)絡(luò )結構,它不溶于水而大量吸水膨脹形成高含水凝膠。高吸水性樹(shù)脂的主要性能是具有吸水性和保水性。要具有這種特性,其分子中必須含有強吸水性基團和一定的網(wǎng)絡(luò )結構,即具有一定的交聯(lián)度。實(shí)驗表明:吸水性基團極性越強,含量越多,吸水率越高,保水性也越好。而交聯(lián)度需要適中,交聯(lián)度過(guò)低則保水性差,尤其在外界有壓力時(shí)水很容易脫去;交聯(lián)度過(guò)高,雖然保水性好,但由于吸水空間減少,使吸水率明顯降低。

  1.2 高吸水性樹(shù)脂吸水量的計算

  高吸水性樹(shù)脂的吸水量可以量化。Flory[4]考慮聚合物中固定離子對吸水能力的貢獻,從聚合物凝膠內外離子濃度差產(chǎn)生的滲透壓出發(fā),導出了高吸水性樹(shù)脂溶脹平衡時(shí)的最大吸水性公式:

  Q3/5=[(i/2VuS﹡1/2)2+(1/2-x1)/V1]/(Ve/Vo)

  1.3 高吸水性樹(shù)脂與水的作用方式

  當水與高聚物表面接觸時(shí),有三種相互作用:一是水分子與高分子中的電負性強的氧原子間的氫鍵作用;二是水分子與疏水基團間的相互作用;三是水分子與親水基團間的相互作用。[6]

  高吸水性樹(shù)脂本身具有的親水基和疏水基與水分子相互作用形成水合狀態(tài)。樹(shù)脂的疏水基團部分由于疏水基團作用而易于折向內側,形成不溶性的粒狀結構,疏水基團周?chē)乃肿有纬膳c普通水不同的結構水。[7]

  2、高吸水性樹(shù)脂的制備方法

  2.1 淀粉型高吸水性樹(shù)脂的制備

  2.1.1 淀粉接枝共聚

  合成淀粉型高吸水性樹(shù)脂,所使用的原料為淀粉和單體。此外還利用引發(fā)劑(或催化劑)、交聯(lián)劑、堿、分散劑、表面活性劑、洗滌劑等助劑。

  目前以淀粉為原料制備高吸水性樹(shù)脂的合成方法主要通過(guò)自由基引發(fā)聚合將乙烯基單體接枝到淀粉上。引發(fā)的方法以化學(xué)引發(fā)為主,也采用輻射引發(fā)接枝。聚合方法主要有溶液聚合和反相懸浮聚合。

  2.1.2 淀粉經(jīng)羧甲基化可制備高吸水性樹(shù)脂

  該方法制備的高吸水性樹(shù)脂大多以纖維素為原料,以淀粉為原料不常用。

  2.2 纖維素型高吸水性樹(shù)脂的制備

  天然纖維及其衍生物是制備高吸水性樹(shù)脂的重要原料。通過(guò)醚化、酯化、交聯(lián)、接枝共聚等一種或幾種方法,人們現已制備出一系列高吸水性樹(shù)脂。由于纖維素來(lái)源廣,易于獲取且價(jià)廉,因此以纖維素為原料制備高吸水性樹(shù)脂日益受到重視。[11]

  2.2.1 醚化-交聯(lián)法

  該方法是制備纖維素基高吸水性樹(shù)脂的一類(lèi)常用方法。一般有以下三種方法:先交聯(lián)后醚化、先醚化后交聯(lián)、醚化與交聯(lián)同時(shí)進(jìn)行。

  2.2.2 直接酯化法

  利用纖維素或其衍生物分子中羥基易通酸酐或氯酐起反應的特征,可制備纖維素基高吸水性樹(shù)脂,被開(kāi)發(fā)的材料有兩種。

 。1)纖維素黃原酸鹽吸水材料,該材料耐鹽性、耐堿性較好。

 。2)羧甲基化纖維素碳酸鹽吸水性材料。[10]

  2.2.3 直接交聯(lián)法

  直接交聯(lián)法雖不是常用方法,但可用于對一些商品纖維素作進(jìn)一步加工而制備高吸水性樹(shù)脂。其中日本學(xué)者在這方面進(jìn)行詳細的研究,制得的產(chǎn)品吸水能力很高。制備方法如下:[12]

  取代度0.55的羧甲基纖維素125g,氫氧化鈉36.5g,水1292g混合呈均勻溶液,加入環(huán)氧氯丙烷37.5g。在40℃反應20h。用含90%甲醇溶液脫水、脫鹽得白色粒狀羧甲基纖維素交聯(lián)的鈉鹽137g。其吸鹽水(0.9%NaCl)達97g/g,吸血液達63g/g。

  2.2.4 接枝共聚法

  是以纖維素為原料制高吸水性樹(shù)脂的主要途徑。其原料可以是天然纖維及其衍生物,人造纖維等。天然纖維接枝共聚是發(fā)展的重要方向,因為不需要制成衍生物,利于降低成本。

  2.3 合成聚合物類(lèi)

  在這一類(lèi)高吸水性樹(shù)脂中,聚丙烯酸鹽以其吸水率高,吸水速度快,不易霉變成為高吸水性樹(shù)脂中最重要的品種之一,其制備方法如下:[13]

  在反應瓶中計量加入丙烯酸,開(kāi)動(dòng)攪拌機,逐漸加入20%氫氧化鈉溶液,使其中和度為60%~80%,再加入去離子水稀釋至單體濃度為30%~60%,再加入N,N-二甲基雙丙烯酰胺。將反應瓶置于恒溫水浴中加熱并通氮氣驅氧,再加入過(guò)硫酸鉀進(jìn)行反應。反應物料粘度增大至攪拌困難時(shí)停止攪拌,繼續通氮氣到反應物為粘稠凝膠體。將其取出,壓成薄片后進(jìn)行干燥,再粉碎至10目以上。其吸水鹽(0.9%NaCl)150g/g。吸去離子水1400g/g,吸水速率快,保水性較好。

  3、高吸水性樹(shù)脂的應用[14-18]

  3.1 日常生活中的應用

  目前高吸水性樹(shù)脂主要用于制尿布和婦女衛生巾,其用量約占用量的80%~90%。由于高吸水性能吸收大量的液體,所以每片尿布只需要6~7g,而每片衛生巾只需0.5~1g,其它為紡織材料或塑料。

  3.2 醫療方面的應用

  近年來(lái)高吸水性樹(shù)脂(凝膠)在醫療方面的應用取得了明顯進(jìn)展。研究表明,高吸水性凝膠可抑制血漿蛋白質(zhì)和血小板粘著(zhù),使其難以形成血栓,把尿激酶等活性酶固定在凝膠表面,則能溶解初期形成的血栓,為研究抗血栓藥劑提供了新的途徑。

  3.3 工業(yè)方面的應用

  在包裝方面,高吸水性樹(shù)脂可用于危險品、高中級實(shí)驗室用化學(xué)品、花卉和植物類(lèi)的包裝運輸;也可用于食品類(lèi)的包裝,還可用于油類(lèi)、樹(shù)脂添加劑、填料和溶劑脫水,以及吸收蓄冷劑、空氣過(guò)濾、防靜電密封等方面。

  3.4 農林業(yè)方面的應用

  為使沙漠地區綠化,可用高吸水性樹(shù)脂吸收水分和植物養分后置于土壤中,在長(cháng)時(shí)間里逐漸提供給植物,以滿(mǎn)足其生長(cháng)需要。此外還可用于維持屋頂花園、陽(yáng)臺花草、草坡、苗圃、花盆的水分平衡。同時(shí)還可起到緩和土壤溫度變化,提高土壤溫度變化,提高土壤通氣性的作用

  4、結語(yǔ)

  在短短的近三十年來(lái),高吸水性樹(shù)脂已經(jīng)品種繁多,用途極廣,已深入國民生產(chǎn)的各個(gè)領(lǐng)域,成為很有價(jià)值的重要材料。近年來(lái),我國對高吸水性高分子材料的需求逐年增大,對其質(zhì)量也日益提高。所以,加快高吸水性高分子材料的研究對我國有著(zhù)非常重要的意義。

  參考文獻:

  [1]林紀辰、董華:高吸水性樹(shù)脂.中州大學(xué)學(xué)報(綜合報).1996[2]:34~41。

  [2]許曉秋、劉延棟:高吸水性樹(shù)脂的工藝與配方[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2004[1]:1。

  [3]李建穎:高吸水與高吸油樹(shù)脂[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2005[1]:8~10。

  [4]PJPLORY.PrinciplesofPolymerChemistryM.Ithaca:CornellUniversityPress,1953:589~591。

  [5]烏蘭:高吸水性樹(shù)脂的吸水機理及制備方法J.化學(xué)與黏合,2006,28(3):169~171。

  [6]趙軍子、翁志學(xué):耐電解質(zhì)高吸水性樹(shù)脂J.高分子通報,2001,56(6):72~75。

  [7]龍明策、王鵬、鄭彤:高吸水性樹(shù)脂溶脹熱力學(xué)及吸水機理J.化學(xué)通報,2002(10):705~708。

  [8]鄒新禧:超強吸水性[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1991:65~67。

  [9]張黎明:高分子材料.1996.3(2):12~15。

  [10]崔天放、牛勝軍:高吸水性樹(shù)脂的制備及應用.開(kāi)發(fā)與應用.遼寧化工,1999,28(4):226~228。

  [11]錢(qián)欣等:功能高分子,1997.10(2):184~188。

  [12]馬書(shū)斌、寧家成:石油化工,1994,23(12):820~824。

  [13]林菁:化工新型材料,1994,(3):19~20。

  [14]徐京生:化工新型材料,1994.(10):29~30。

  [15]呂洪久:化工新型材料,1991,(10):34~37。

  [16]江鎮海:化工科技動(dòng)態(tài),1997,12:25~26。

延伸閱讀:吸水性 研究 材料
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